飽和蒸氣壓是指在密閉條件中,在一定溫度下,與液體或固體處于相平衡的蒸氣所具有的壓力。同一物質(zhì)在不同溫度下有不同的飽和蒸氣壓,并隨著溫度的升高而增大。在密閉的容器中,隨著水的不斷蒸發(fā),液面上蒸汽的密度不斷增大,回到水中的水分子也不斷增多。當(dāng)蒸汽分子的密度增大到一定程度時(shí),單位時(shí)間內(nèi)離開(kāi)液面的水分子數(shù)與回到水中的水分子數(shù)相等,這時(shí)蒸汽的密度不再增加,液體也不再減少,蒸汽和液體之間達(dá)到了動(dòng)態(tài)平衡。
從宏觀上看液體似乎停止蒸發(fā),但從微觀上來(lái)看,液體從來(lái)沒(méi)有停止蒸發(fā),只是達(dá)到了動(dòng)態(tài)平衡。這時(shí)的水蒸氣即為飽和蒸氣。(在蒸汽分子進(jìn)入空氣與回到水中的這個(gè)過(guò)程中,蒸發(fā)與凝結(jié)還未達(dá)到一個(gè)平衡狀態(tài),此時(shí)的蒸汽稱為未飽和蒸汽)。
如果把純水放在一個(gè)密閉的容器里,并抽走上方的空氣。當(dāng)水不斷蒸發(fā)時(shí),水面上方汽相的壓力,即水的蒸汽所具有的壓力就不斷增加。當(dāng)溫度一定時(shí),汽相壓力將穩(wěn)定在一個(gè)固定的數(shù)值上,這時(shí)的汽相壓力稱為水在該溫度下的飽和蒸汽壓力。所謂“飽和氣壓”就是“飽和蒸氣壓”的簡(jiǎn)稱。
飽和蒸氣壓沸點(diǎn)法測(cè)定是根據(jù)液體的蒸氣壓等于外壓時(shí)沸騰這一現(xiàn)象而提出的,與靜態(tài)法相對(duì)這種方法有時(shí)也叫動(dòng)態(tài)法。沸點(diǎn)法中重要的是差動(dòng)沸點(diǎn)法(Differential ebulliom etric),常用的是O sborn和Douslin使用的Sw ietoslaw ski沸點(diǎn)計(jì)法,這種方法是根據(jù)液體在給定溫度下的蒸氣壓通過(guò)測(cè)量參考液的沸騰溫度來(lái)計(jì)算,一般用水作為參考液,通過(guò)其準(zhǔn)確的蒸氣壓數(shù)據(jù)計(jì)算被測(cè)物質(zhì)的蒸氣壓。該法有效測(cè)壓范圍為(2~200)Pa。由于消除了靜態(tài)法中靜壓頭的影響,測(cè)定精度較好,所以常壓附近的測(cè)量一般都采用此法。